除了少數(shù)例外,根據(jù)布魯諾爾的分類,吸附等溫線可以被分為5種類型。
Ⅰ型吸附等溫線是朗繆爾典型的單層吸附。通常化學(xué)吸附是單層吸附,而且遵循Ⅰ型吸附線。
Ⅱ型和Ⅲ型是多層吸附。開(kāi)始時(shí)Ⅱ型的蓋度快速增加,然后一系列的壓力值下,近乎指數(shù)增長(zhǎng)。Ⅲ型在所有的壓強(qiáng)下,均呈指數(shù)增長(zhǎng)。
Ⅳ型和Ⅴ型描述了多孔子層吸附。Ⅳ型的等溫線和Ⅱ型的曲線相似,在一定的壓力值下,蓋度會(huì)飽和。Ⅴ型等溫線開(kāi)始是指數(shù)變化,后來(lái)和Ⅳ型等溫線相似。
如果孔的尺寸為10nm左右,脫附曲線和吸附曲線可能不同,對(duì)應(yīng)的假設(shè)是孔內(nèi)被吸附物的壓強(qiáng)和脫附壓強(qiáng)不同。可以用開(kāi)爾文(Kelvin)方程解釋這種現(xiàn)象,這時(shí)存在一個(gè)壓強(qiáng)梯度和彎曲的表面,如下:
ln(p/p0)=2γVm/rRT
式中,p0為飽和蒸氣壓;γ為表面張力;Vm為摩爾體積;r為表面曲率半徑。