水處理劑之冷卻水中的縫隙腐蝕（三）

縫隙腐蝕發(fā)生的機(jī)理
傳統(tǒng)的理論認(rèn)為，縫隙腐蝕的發(fā)生是縫內(nèi)外氣濃差引起的局部宏觀腐蝕電池，繼而形成縫內(nèi)酸化和自催化推動(dòng)力。在縫隙腐蝕形成的初期，包括縫內(nèi)和縫外整個(gè)金屬表面都遭受腐蝕。所有過(guò)水金屬表面的水溶液中，溶解氧的濃度是很接近的，氧在所有的金屬表面去極化腐蝕的表現(xiàn)形式是微觀腐蝕電池。經(jīng)過(guò)一定時(shí)間以后，縫內(nèi)的氧氣為陰極還原而消耗殆盡，縫外的氧氣傳質(zhì)。
同時(shí)，縫外全部過(guò)水金屬表面氧還原的陰極反應(yīng)仍以原來(lái)的速度進(jìn)行。很明顯，氧濃差電池的形成是引起縫隙腐蝕的原因，但并不直接引起腐蝕、行為的根本變化，因?yàn)榭p外金屬的暴露面積比縫內(nèi)大得多，氧本原的總量幾乎不變，所以縫內(nèi)外金厲腐蝕速度應(yīng)該相差不大，也就是說(shuō)縫內(nèi)陽(yáng)極過(guò)程應(yīng)該仍按原來(lái)差不多的速度進(jìn)行。但是隨著腐蝕過(guò)程的進(jìn)行，縫內(nèi)積聚了很多的金屬離子，它們向縫外擴(kuò)散因縫口窄所以也很困難。這樣縫內(nèi)過(guò)多的金屬離子必然產(chǎn)生過(guò)多的正電荷，因而引起兩個(gè)作用:一方面使陽(yáng)極反應(yīng)極化，在一定時(shí)間內(nèi)和一定程度上會(huì)降低陽(yáng)極反應(yīng)的速度，抑制陽(yáng)離子產(chǎn)生的速度；另一方面形成了局部較強(qiáng)的電場(chǎng)。為了保持縫內(nèi)電荷平衡，遷移性強(qiáng)的陰離子在電場(chǎng)的作用下源源不斷地進(jìn)入縫內(nèi)。