4A沸石,俗稱分子篩,學(xué)名硅鋁酸鈉,是一種由人工合成,孔徑為0.42nm的鈉A型沸石。沸石是一種形態(tài)美麗的晶體,因?yàn)樵谶M(jìn)行吹管分析加熱時(shí)具有獨(dú)特的發(fā)泡特性,根據(jù)意思為"沸騰的石頭",所以他把這種新礦物命名為"Zeolite",即"沸石'
4A合成沸石是一種晶狀硅鋁化合物,是由硅鋁氧四面體單元形成的8個(gè)立方八面體和12個(gè)正四面體組成的籠相連接的結(jié)構(gòu),所以叫4A沸石。
工藝技術(shù)
水熱法
水熱法工藝流程簡(jiǎn)單,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,采用的是德國(guó)的Y型管合成專利技術(shù)以及高速混合專利技術(shù),該工藝的缺點(diǎn)是原料成本高。
將過量的水玻璃加入到水中加熱溶解,靜置一定時(shí)間,上層清液為硅酸鈉溶液。將鋁鞏土熟料溶入一定濃度的氫氧化鈉溶液中,靜置取上層清液過濾得偏鋁酸納溶液。將硅酸鈉溶液在攪拌下緩慢加入到偏鋁酸鈉溶液中,膠化20min,加入一定量的晶種(導(dǎo)向劑),快速升溫到85°C晶化30min,經(jīng)過濾、洗滌、烘干,得4A沸石,經(jīng)超細(xì)分級(jí)得亞微米4A沸石。
利用加熱或減壓的方法,沸石很容易地脫除一部分或全部結(jié)晶水。而且這些陽(yáng)離子在溶液中很容易和外界陽(yáng)離子進(jìn)行交換,其具有較大的穩(wěn)定性,在經(jīng)過上述處理后,沸石的結(jié)構(gòu)也不發(fā)生質(zhì)的變化。
用硅酸納、氧化鋁在強(qiáng)堿溶液內(nèi)水熱反應(yīng)而成。此法是在高速攪拌下,將計(jì)量的N2Si03,NaAl02快速混合在40°C下反應(yīng),成膠0.5h后,再在95°C下完全晶化、過濾、洗涂、烘干得成品。
以先進(jìn)的專利工藝技術(shù)制取鋁酸鈉溶液,以低速紊流混合進(jìn)行水熱合成法生產(chǎn)4A沸石。該工藝技術(shù)具有原料來(lái)源豐富、工藝簡(jiǎn)單、技術(shù)先進(jìn)、綜合能耗低、溶出率高及堿耗低,使制備成本大幅下降,產(chǎn)品質(zhì)量性能更加優(yōu)越,工藝閉路循環(huán),無(wú)環(huán)境污染,為我國(guó)洗滌用品的無(wú)磷化開辟了質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的原料途徑。
膨潤(rùn)土酸處理法
該工藝的實(shí)質(zhì)是水熱合成法的改進(jìn),其不同點(diǎn)是用膨潤(rùn)土為硅源進(jìn)行酸處理除鐵后生產(chǎn)硅酸鈉,再加鋁酸鈉和氨氧化鈉進(jìn)行水熱合成。因此,該工藝除原料成本高外,還増加了酸處理過濾洗滌困難和污染環(huán)境等問題。
用活性白土、高嶺土、葉蠟石或其他與沸石有成因聯(lián)系的珍珠巖制取。日本、意大利通過適當(dāng)土質(zhì)加工、脫色及化學(xué)處理,用酸活化、除去鐵、鈉、硅等成分,將得到的活性SiO2沒02與氧化鋁反應(yīng)得4A沸石。
高嶺土轉(zhuǎn)化法
高嶺土直接轉(zhuǎn)化法采用的工藝大致為高嶺土經(jīng)600~800°C焙燒,加NaOH溶出后,膠化轉(zhuǎn)型得4A沸石。特點(diǎn)是原料來(lái)源廣,工藝簡(jiǎn)單,低。
出現(xiàn)的問題是:①高嶺土原料未按美國(guó)碳化物公司的方法氯化除雜;②國(guó)內(nèi)難以制造4溫度場(chǎng)均勻和連續(xù)性的外熱型竄爐;③高嶺土含鐵量決定了產(chǎn)品的白度,因此對(duì)原料要求十分刻薄;④產(chǎn)品粒度要達(dá)到要求,必須増加超細(xì)粉碎,致使成本加大;⑤產(chǎn)品堆密度大。
以美國(guó)聯(lián)合碳化物公司為代表的高嶺土轉(zhuǎn)化法合成路線。該工藝以高嶺土為原料,在600~800°C下進(jìn)行氯化焙燒后再經(jīng)堿溶出、成膠和結(jié)晶后得4A沸石。特點(diǎn)是原料來(lái)源廣,工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本較低。
高嶺土鍛燒法生產(chǎn)4A沸石工藝是將高嶺土在高溫爐中鍛燒后冷卻,出爐添加適量自來(lái)水,升溫90°C,恒溫?cái)嚢枰欢〞r(shí)間后再將產(chǎn)品用壓濾機(jī)過濾,水洗至pH為11左右,在100°C下干燥、粉碎得到最終產(chǎn)品4A沸石。
在晶化前膠體應(yīng)用膠體磨研磨,可使膠體粒徑減小且均勻。在晶化過程中加無(wú)機(jī)鹽可以加速晶化過程;并可控制晶粒的長(zhǎng)大。通常晶化初期先生成小晶粒,進(jìn)而聚集成大晶粒"骨架"。加無(wú)機(jī)鹽,例如氯化鈉可以抑制小晶粒繼續(xù)形成大晶粒。
因沸石晶粒表面殘存的游離堿,無(wú)定形的硅酸鈉、鋁酸鈉、鋁硅酸納等物質(zhì),使沸石粒子之間發(fā)生凝聚而造成粒子増大,降低了陽(yáng)離子交換速度及水溶液中的分散性和懸浮性。在合成4A沸石晶化過程中,當(dāng)加入分散劑后,即使配比、晶化條件相同,也可提高耗交換能力,且表面活性劑與沸石結(jié)晶離子表面上的游離喊金屬離子之間產(chǎn)生離子交換,可防止粒子凝聚和提高產(chǎn)品的分散性。
用白色活性偏高嶺土為原料是將干燥過的高嶺土粉碎過80目篩后加入反應(yīng)器內(nèi)。再加酸與水。于100°C下處理2h后再將熟料進(jìn)行分離、洗滌干燥后于馬福爐內(nèi)在700~800°C下活化2h后得白色活性偏高嶺土。再將其粉碎后在反應(yīng)器內(nèi)與配料混合,再在定量的氫氧化鈉水溶液作用下進(jìn)行熱處理后晶化得產(chǎn)品4A沸石。
采用接種技術(shù)是沸石合成技術(shù)上的一個(gè)重要發(fā)展,方法是在合成反應(yīng)混合物中加入欲合成的天然沸石晶粒,以促進(jìn)其晶化成長(zhǎng)。
這種非晶態(tài)物質(zhì),就其本質(zhì)來(lái)說(shuō),可認(rèn)為是一種含晶核的物質(zhì),一般稱為"晶化定向劑"。定向晶化的技術(shù)目前仍在繼續(xù)發(fā)展。
合成沸石的晶體粉末,難以在工業(yè)上使用,必須將沸石制成一定的形狀,并要求它具有足夠的強(qiáng)度。
為了提高成型產(chǎn)品的強(qiáng)度,目前工業(yè)上普遍采用加黏合劑的方法。最常用的黏合劑是黏土、高嶺土類。成型時(shí),將沸石粉末與一定量的細(xì)粉狀黏合劑混合,加入適量的水,混合均勻,然后進(jìn)行擠壓成型。
可以將合成沸石與偏高嶺土按一定比例混合,使其成為稍濕的糊狀物進(jìn)行成型。干燥后加入一定量的堿溶液進(jìn)行晶化而成,可以在合成水凝膠中加入4A分子篩以促進(jìn)晶化。
為了降低4A沸石的制造成本,以高嶺土為原料合成4A沸石是一種較好的途徑,我國(guó)高嶺土資源并不豐富,開發(fā)研究的低質(zhì)量(硅鋁比較高)高嶺土為原料合成洗滌劑用4A沸石更有實(shí)際意義。其工藝過程是將精選的高嶺土粉碎至160~200目,在100°C干燥1h,然后在馬福爐中于600°C下焙燒2h,得到偏高嶺土。在指定的溫度下攪拌一定的時(shí)間進(jìn)行膠化形成凝膠,然后升至一定的溫度,攪拌后進(jìn)行一定時(shí)間的晶化。晶華結(jié)束后將物料倒出,沉降分離出產(chǎn)品,經(jīng)水洗抽濾至pH為9,在110°C下干燥后進(jìn)行性能測(cè)試。
人們從食物在微波爐中可以得到快速加熱受到啟發(fā),認(rèn)識(shí)這種加熱方式潛在的其他用途。化學(xué)家把這種微波加熱方式應(yīng)用于化學(xué)工業(yè),取得了令人矚目的成就。與傳統(tǒng)的加熱方式相比,微波輻射加熱技術(shù)可以成百上千倍地提高反應(yīng)速度,而且較為經(jīng)濟(jì),收率高,操作方便,易于控制。